Shape selectivity for alkane hydroxylation with a new class of phosphonate-based heterogenised manganese porphyrins

Abstract

Four new manganese(III) porphyrins, heterogenised as insoluble zinc phosphonates, exhibit behaviour markedly different from their homogeneous counterparts in the competitive hydroxylation of alkane mixtures (i.e., cyclododecane–cyclohexane), using iodosylbenzene as the oxidant. The cyclohexanol:cyclododecanol ratio can be increased by as much as five, owing to shape selectivity effects imposed by the phosphonate support. Se′lectivite′ de forme pour l'hydroxylation d'alcanes, catalyse′e par des porphyrines de manganèse he′te′roge′ne′ise′es sous forme de phosphonates de zinc. Une se′rie de quatre te′traarylporphyrines de manganèse(III) he′te′roge′ne′ise′es sous forme de phosphonates de zinc insolubles, teste′es pour l'hyroxylation compe′titive de me′langes d'alcanes (par exemple, cyclodode′cane–cyclohexane) par l'iodosobenzène, montrent un comportement très diffe′rent de celui de leurs homologues non supporte′s en milieu homogène. Le rapport cyclohexanol:cyclodode′canol peut augmenter d'un facteur allant jusqu'à cinq, sous l'effet d'une se′lectivite′ de forme induite par le support phosphonate.