Kinetische untersuchungen der radikalischen polymerisation von butylacrylat

Abstract

Die Polymerisationsgeschwindigkeiten und die Molekulargewichtsverteilungen des entstandenen Polymeren wurden bei Umsätzen < 3% für die Polymerisation von Butylacrylat in Benzol und Propionsäure‐butylester bei 30, 50 und 70°Cals Funktion von Initiator‐ und Monomerkonzentration gemessen. Die Ergebnisse fügen sich nicht in das ideale kinetische Modell der radikalischen Polymerisation ein. Eine Prüfung der möglichen zusätzlichen Einflüsse mit den vorliegenden Meßwerten legt den Schluß nahe, daß Primärradikalabbruch und Reaktionen von Überträgerradikalen die wesentlichen Ursachen der Abweichung vom herkömmlichen Model sind. Die relativen Geschwindigkeiten dieser Reaktionen im Vergleich zu Wachstum und normalem Abbruch können aus den Meßwerten berechnet, z. T. auch nur abgeschätzt werden. The polymerization of butyl acrylate was investigated in benzene and in butyl propionate at 30, 50, and 70°Cas a function of the concentration of initiator and monomer. The rate of polymerization and the molecular weight distribution of the formed polymers were measured at conversions less than 3%. The results do not meet the ideal kinetic model of radical polymerization. An examination of possible additional influences on the results suggests the conclusion that primary radical termination and reactions of chain transfer radicals are the main reasons for the deviation from the conventional model. The relative rates of these reactions, as compared with those of chain propagation and normal termination, can be calculated, and in some cases only be estimated from the experimental results.