Verbesserung der Darstellung von 6-Aza-steroiden

Abstract

Bei der Einwirkung von Piperidin auf das Ozonisierungsprodukt 2a von Cholesterylacetat (1a) tritt eine Umlagerung in die 3β-Acetoxy-5-oxo-5.6-seco-cholestan-6-carbonsäure (3a) ein. 3a kann aus dem entstandenen krist. Piperidiniumsalz in 70-proz. Ausbeute erhalten werden. Durch Einwirkung von HCl geht das 3β-Acetoxy-5-oxo-5.6-seco-6-nor-cholestan-7-isocyanat (4) in das isomere 6′ → 5-Lacton 5 der 3β-Acetoxy-5α-hydroxy-6-aza-cholestan-N-carbonsäure über. Thermisch entsteht hieraus Δ^3.5-6-Aza-cholestadien, mit methanol. KOH in quantitativer Ausbeute 6-Aza-cholesterin (6). – Δ⁴-Cholesten, Δ⁵-Cholesterin und B-Nor-cholesterylacetat geben, nach Ozonisierung, mit Piperidin und anschließender Einwirkung von Säure auf die jeweiligen Piperidiniumsalze die 3a analogen Ketosäuren.