Ванадат-фосфаты LiZr2(VO4)x(PO4)3 –x синтезированы золь–гель-методом с последующей термообработкой и исследованы с помощью рентгенофазового анализа, ИК-спектроскопии, синхронных дифференциальной сканирующей калориметрии, термогравиметрического анализа и импедансной спектроскопии. Обнаружено образование в системе LiZr2(VO4)x(PO4)3 –x ограниченного ряда твердых растворов (0 ≤ х ≤ 0.8) со структурой типа NASICON (Sc2(WO4)3). Увеличение содержания ванадия в системе LiZr2(VO4)x(PO4)3 –x приводит к росту литий-ионной проводимости, которая для LiZr2(VO4)0.6(PO4)2.4 достигает 6.3 × 10–3 См/см при 570 K. На температурных зависимостях проводимости образцов с x = 0.4–0.8 при повышенных температурах зафиксированы изломы, которые обусловлены растворением серебра из электродов в исследуемых материалах.