В работе представлены результаты исследования системы Ag–Sb–Se измерением электродвижущих сил (ЭДС) концентрационных относительно серебряного электрода цепей с твердым электролитом Ag4RbI5 в интервале температур 300–450 К. Подтверждено образование твердых растворов на основе соединения AgSbSe2 по разрезу Ag2Se–Sb2Se3 и определены их область гомогенности. Из уравнений температурных зависимостей ЭДС вычислены парциальные молярные функции серебра в некоторых фазовых областях указанной системы. Определены стандартные термодинамические функции образования и стандартные энтропии тройных фаз Ag0.8Sb1.2Se2.2, Ag0.9Sb1.1Se2.1 и AgSbSe2, а также низкотемпературной модификации Ag2Se. Полученные значения для AgSbSe2 и Ag2Se сопоставлены с имеющимися литературными данными.